釕和銥配合物化學E+E傳感器的研究
光化學E+E傳感器在化學、生物學、醫學和環境學等領域都有廣闊的應用前景。與有機染料相比,磷光配合物具有特殊且*的光學性能,包括大的Stokes位移、長的激發態壽命、發光光譜易于調節以及能夠被可見光激發等。盡管磷光配合物表現出*的優勢,但其在時間分辨和生物成像領域的研究和應用還遠遠不足,從而在很大程度上限制了磷光化學E+E傳感器的發展和在諸多領域中的應用。

釕和銥配合物化學E+E傳感器的研究
因此,進一步設計和開發具有磷光響應的磷光配合物功能材料已經成為配位化學、分析化學、超分子識別領域的研究熱點之一。將基于磷光配合物的分子設計,合成一系列基于釕和銥配合物的磷光化學E+E傳感器,探索其對環境有害Hg~（2+）離子的專一性識別以及自身的光譜變化,嘗試其在時間分辨和細胞成像領域的深入應用。主要包括以下六方面的內容:*章:簡述了磷光化學E+E傳感器的研究背景及設計原則,并著重總結了基于銥和釕配合物的磷光化學E+E傳感器的研究進展。我們采用“化學計量計”的方法,利用Hg~（2+）促進的脫硫環化反應,合成了一個基于銥配合物的磷光化學E+E傳感器P1。該E+E傳感器對Hg~（2+）表現出磷光增強響應,并表現出較高的靈敏度和較寬的pH值適用范圍。我們將該E+E傳感器用于時間分辨發光檢測和細胞的共聚焦發光成像。通過改變取代基位置,我們得到了一個基于銥配合物的比率型磷光化學E+E傳感器P3,實現了對Hg~（2+）離子識別的可視化檢測。該E+E傳感器中加入Hg~（2+）之后,其磷光發射波長發生了明顯的紅移,由黃綠色變為橘黃色。說明取代基位置對磷光化學E+E傳感器的發射波長具有重要影響。同樣,該E+E傳感器也被用于時間分辨發光檢測和細胞中Hg~（2+）離子分布的成像研究。設計和合成了一個基于釕配合物的Hg~（2+）磷光化學E+E傳感器P5。該E+E傳感器不僅表現出優良的水溶性、可見光激發和發射以及對Hg~（2+）表現出磷光增強響應,而且展示出很高的靈敏度,其檢測限小于2 ppb。通過時間分辨發射光譜,該磷光配合物可以有效消除背景熒光的干擾,提高檢測的信噪比。同時,由于該E+E傳感器具有較低的細胞毒性,其在活細胞中成像的應用對Hg~（2+）在生物體內的生理作用研究很有幫助。通過改變輔助配體,設計并合成了另一個基于釕配合物的Hg~（2+）磷光化學E+E傳感器P7。該E+E傳感器具有很高的靈敏度,表現出極低的檢測限(1.1 ppb)。該E+E傳感器在水或HEPES緩沖溶液中,對Hg~（2+）表現出顯著的發光增強。

釕和銥配合物化學E+E傳感器的研究
通過時間分辨發光檢測,該E+E傳感器能夠有效消除復雜環境中背景熒光及散射光的干擾,提高檢測的信噪比。同樣,由于它具有很低的細胞毒性,我們將其成功的用于活細胞內Hg~（2+）的檢測。系統地總結了這些磷光化學E+E傳感器的設計原則、結構與性質之間的關系以及它們在時間分辨和細胞成像領域的應用。